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累积二烯烃和乙炔基自由基反应也可以产生1,4-戊二炔，该反应主要对天体化学感兴趣。
1,4-戊二炔的两个三键的p轨道会和中间碳的sp3轨道排斥，使得它不稳定3.9 kcal · mol−1。根据QCSID(T)计算，这种二炔烃比1,3-戊二炔的能量高了25 kcal · mol−1。
虽然microwave spectroscopy表明除了0.516 D的偶极矩外，1,4-戊二炔中心碳的四面体形结构没有显著扭曲，但在整个π系统中有三个不同的电离能值。
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