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更新于 2026-10-05

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底物为(三苯硅基)甲基苯基原醇时,研究发现反应的活化能并不很高,但活化熵却是十分小的负值,从而证实了反应中环状过渡态的存在。另外,通过研究对位取代基不同的苯基原醇发生反应的哈米特方程结果,也可以证实吸电子基团对反应中碳负离子中间体的稳定作用。

布鲁克重排反应的推动力是产物中键能较高的Si-O键的生成。

布鲁克重排反应后得到构型保持的产物。下图中的例子就利用了这个性质,使烃基取代硅烷的(+)-对映体在经过一系列反应后转变为对应的(−)-异构体。首先它被氯气氯化为氯硅烷,氯硅烷与二苯甲基锂发生亲核取代作用,伴随构型翻转。然后为了除去二苯甲基,作者首先用N-溴代丁二酰亚胺(NBS)将其溴化,接着用乙酸银处理得到醇,然后使其在钠钾合金作用下发生布鲁克重排反应,生成二苯甲氧基取代的衍生物,并用氢化铝锂将Si-O键切断,最终得到需要的(−)-烃基硅烷异构体。

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相关阅读:布鲁克重排反应早期是指碱作用下硅基从碳原子向氧原子的阴离子型-迁移反应

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