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2,3-重排可能导致碳-碳键形成。它也可以用作扩环反应。

2,3-σ重排具有高立体选择性。新形成的双键倾向为反式，即得到E-烯烃产物。但新碳-碳键的立体构型则可以从五元环过渡态推断。一般来说，原来的E-烯烃有利于形成反式产物，而原来的Z-烯烃有利于形成顺式产物，如图所示：

对于具有炔基、烯基或芳基等阴离子稳定基团的 Z-烯烃而言，非对映选择性可能很高。 E-烯烃的非对映选择性通常较低。烃基在五元环信封状过渡态中更喜欢外型（exo）取向。阴离子稳定基团更倾向于过渡态的内型（endo）取向。

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